化學(xué)需氧量(COD)是衡量水體中有機(jī)物污染程度的核心指標(biāo)(單位：mg/L)，其測(cè)定結(jié)果直接影響污水處理工藝調(diào)整與環(huán)保執(zhí)法決策。COD測(cè)定儀通過重鉻酸鉀氧化法(經(jīng)典方法)或快速消解分光光度法(常用儀器法)，量化水樣中還原性物質(zhì)(如有機(jī)物、亞硝酸鹽)被氧化所需的氧量。但在實(shí)際操作中，受樣品預(yù)處理、試劑配制、儀器狀態(tài)等因素影響，測(cè)量精度常出現(xiàn)偏差。掌握實(shí)用技巧，可顯著提升COD測(cè)定儀的準(zhǔn)確性。
技巧一：規(guī)范樣品預(yù)處理，避免干擾物質(zhì)影響
•懸浮物過濾：水樣中的懸浮顆粒(如泥沙、藻類)可能包裹有機(jī)物，導(dǎo)致氧化不全(測(cè)值偏低)。若水樣渾濁(懸浮物>50mg/L)，需用0.45μm微孔濾膜過濾(避免濾膜吸附有機(jī)物)，或離心(3000rpm，10分鐘)后取上清液測(cè)定。
•氯離子掩蔽：氯離子(Cl?)是重鉻酸鉀氧化法的常見干擾物(與氧化劑反應(yīng)生成氯氣，消耗額外試劑)，當(dāng)水樣氯離子濃度>1000mg/L時(shí)，需加入硫酸汞(HgSO?，與Cl?形成穩(wěn)定絡(luò)合物)。添加量為每20mL水樣加0.4g硫酸汞(精確稱量)，充分搖勻后再加其他試劑。
•溫度與保存：采集的水樣需立即分析(若不能及時(shí)測(cè)定，4℃冷藏保存不超過24小時(shí)，避免微生物分解有機(jī)物導(dǎo)致COD值下降)。測(cè)定前需將水樣恢復(fù)至室溫(20-25℃)，防止低溫影響氧化反應(yīng)速率。
技巧二：精準(zhǔn)配制試劑，控制關(guān)鍵變量
•重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：作為氧化劑，其濃度直接影響氧化能力。需用基準(zhǔn)級(jí)重鉻酸鉀(純度>99.9%)配制，溶于1000mL蒸餾水后，加入濃硫酸(增強(qiáng)氧化性)并定容至1L(標(biāo)準(zhǔn)濃度通常為0.0250mol/L)。配制后需用鄰苯二甲酸氫鉀(基準(zhǔn)物質(zhì))標(biāo)定，確保實(shí)際濃度與理論值偏差<±0.5%。
•硫酸銀-硫酸催化劑：硫酸銀(Ag?SO?)催化重鉻酸鉀氧化直鏈有機(jī)物(如乙醇、葡萄糖)，需提前將5g硫酸銀加入500mL濃硫酸中，攪拌至全部溶解(放置24小時(shí)效果更佳)，再與重鉻酸鉀溶液混合。若硫酸銀不足，會(huì)導(dǎo)致芳香族有機(jī)物(如苯酚)氧化不全。
•試亞鐵靈指示劑：用于滴定法(經(jīng)典COD測(cè)定)判斷終點(diǎn)(溶液由黃色→藍(lán)綠色→紅褐色)，需現(xiàn)配現(xiàn)用(由硫酸亞鐵銨與鄰菲啰啉按1:1體積比混合)，避免久置失效(指示劑氧化后顏色變化不敏銳)。
技巧三：優(yōu)化儀器操作，減少過程誤差
•消解條件控制：快速消解分光光度法需嚴(yán)格設(shè)定消解時(shí)間(通常15分鐘)與溫度(165±2℃)。消解前需確保比色管密封良好(避免消解過程中液體濺出)，消解后立即冷卻(用冷水浴快速降溫至室溫)，防止高溫導(dǎo)致有機(jī)物進(jìn)一步分解。
•比色皿清潔：測(cè)定時(shí)使用的比色皿(石英或玻璃材質(zhì))需用稀鹽酸(10%)浸泡10分鐘，再用純水沖洗干凈(避免殘留試劑干擾吸光度)。每次測(cè)定同一水樣時(shí)，使用同一比色皿(減少皿差)，并擦拭外壁水珠(防止散射光影響吸光度讀數(shù))。
•校準(zhǔn)曲線定期驗(yàn)證：儀器需定期(每周或每20個(gè)樣品)用標(biāo)準(zhǔn)COD溶液(如50mg/L、100mg/L、500mg/L)校準(zhǔn)，繪制吸光度-濃度校準(zhǔn)曲線(相關(guān)系數(shù)R²>0.999)。若測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值偏差>±5%，需重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液并檢查儀器光源(如氘燈老化會(huì)導(dǎo)致吸光度不穩(wěn)定)。
提升COD測(cè)定儀測(cè)量精度需從樣品預(yù)處理、試劑配制到儀器操作全流程把控。通過規(guī)范細(xì)節(jié)、精準(zhǔn)控制變量，不僅能減少測(cè)量誤差(將偏差控制在±3%以內(nèi))，更能為污水處理工藝優(yōu)化與水環(huán)境管理提供可靠的數(shù)據(jù)支撐。
